将不同催化剂投料质量比催化脱甲酯得到的大豆多糖SSPS进行单糖组分分析(表4),可以看出,固体半乳糖醛酸和鼠李糖的碱催含量随着催化剂的投料质量比的增加而逐渐升高,而葡萄糖残基在催化剂的化剂投料质量比1:100时就几乎下降了90%,甘露糖和果糖则直接降为零;半乳糖残基和阿拉伯糖残基投料质量比则随着催化剂比例的脱酯提升不断上升。表3结果趋势是效果,在催化剂的影响因素投料质量比1:100时相对分子质量即下降了几乎一半,随后催化剂量尽管上升,大豆多糖但相对分子质量下降缓慢。固体表3和4的碱催结果进一步说明利用Mg0催化SSPS脱酯时,不管催化剂多少,化剂主链都会受到破坏,脱酯且侧链上中性糖脱除更快,效果但聚阿拉伯糖和聚半乳糖侧链本身降解要比主链降解缓慢。影响因素同时,大豆多糖上述结果也说明,固体碱Mg0催化SSPS脱酯时,会破坏SSPS的侧链和主链,但是单纯增加催化剂的量并不会导致脱酯过程巾SSPS结构的变化发生更大的改变,这与催化剂的添加量达到~定比例后,不改变反应温度或者时问,不能进一步降低产物酯化度是一致的。
3反应时间对MgO催化SSPS脱酯效果的影响反应时问也是影响碱性固体催化剂催化过程的重要因素之一。在固定SSPS底物质量分数5.0%、催化剂投料质量比1:5以及反应温度100℃条件下,将反应时间控制在1、2、3、4、5、6、7h,反应结束后测定产物相对分子质量、酯化度以及单糖组成,结果见表5和表6。
从表5可以看出,随着Mg0催化脱酯反应时间的延长,产物SSPS的甲酯化度不断下降,多分散性也不断增加。而且越到反应后期,酯化度下降越慢。在工业上,高温长时问反应是不经济的,因此该结果进一步暗示,采用Mg0催化剂催化SSPS脱甲酯,要使产物甲酯化度降低到30%甚至25%以下,提升反应温度是更好的途径。
将不同反应时间催化脱甲酯得到的SSPS进行单糖组分分析(表6),表6结果与表5非常一致,可以看出,随着反应时间延长,半乳糖醛酸与鼠李糖比例会先短暂增加,然后在4h后半乳糖醛酸与鼠李糖比例变化很小,这与表5相对分子质量变化是非常一致的;而中性糖侧链上的葡萄糖、甘露糖以及果糖等残基,反应1h,就几乎脱除大半,4h后,各种糖残基含量变化都很小。上述结果说明在100℃的条件下Mg0对SSPS催化脱酯过程,反应初期,例如1h以内,侧链中性糖残基脱落最快,主链断裂和脱酯几乎是同步的;随着反应时问延长,例如2~4h之问,主链断裂速度下降,而脱酯与部分在初期尚未脱除的中性糖不断进行;4h以后,所有反应都很缓慢。聚阿拉伯糖和聚半乳糖侧链本身降解要比主链降解缓慢得多。
如前所述,SSPS脱甲酯,目前工业上主要利用纯碱方法进行脱酯,由于pH12以下很难达到产物甲酯化度低于25%的要求,一般采用pH12.0~12.5,温度70~95℃条件脱甲酯。之所以不采用更高温度脱甲酯,是因为更高温度下美拉德反非常严重,产物颜色过深,难以脱色,导致应用性很差。
将纯碱脱酯与Mg0催化脱酯对甲酯化度以及产物相对分子质量进行比较,探讨方法各自的特点。在SSPS质量分数为5.0%,Mg0投料质量比为1:5时,反应体系pH值为10.5,结果如表7所示。
存相同反应DH条件下,同样在100℃反应4h后,Mg0脱酯工艺与纯碱脱酯工艺相比,产物在相对分子质量、相对分子质量分散性与酯化度方面均具有显著优势;而且pH10.5条件下,纯碱几乎无法达到酯化度低于30%的水平。要使纯碱脱酯达到酯化度低于30%的水平,则pH必须上升,这会带来产物颜色的显著恶化(如图2所示)。上述结果进一步证实,Mg0脱酯工艺与纯碱脱酯工艺相比,在达到相似的酯化度前提下,Mg0脱酯工艺产物具有较高的相对分子质量,较低的多分散性以及更好的产物颜色,这使得Mg0脱酯产物在实际使用具有较大的优势。
在SSPS的生产和研究中,SSPS脱酯是一个重要环节,一般酸法制备出的SSPS产物具有较高的酯化度,不利于SSPS在食品工业中的实际利用。为此作者研究了利用固体碱Mg0催化高酯化度的SSPS脱酯工艺条件对产物酯化度、相对分子质量和单糖组成等结构性质的影响。结果显示同体碱Mg0为催化剂对商业高甲氧基SSPS进行脱酯,底物质量分数5.0%,催化剂Mg0投料质量比在1:5,反应温度100℃及以上,反应时间4h及以上,产物SSPS酯化度低于30%,重均相对分子质量眠>3×105。与碱法脱酯工艺相比,在达到相似的酯化度前提下,Mg0脱酯工艺产物具有更高的相对分子质量、更低的多分散性以及更好的产物颜色。本研究为SSPS脱酯T艺提供了新的思路,Mg0脱酯工艺具有巨大的应用潜力。
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一群大胆且充满自信的酷男孩盛兴中标承建陕西法门寺合十舍利塔幕墙工程,行业资讯AGC与圣戈班共同启动新型压延玻璃生产线,显著实现碳减排,国际动态汽车玻璃贴膜将有“国标”,行业资讯瑞士塑料饮料瓶回收率高达76% 玻璃瓶达到96%,行业资讯Human Made本周新品一览 带你挑上几款值得入手的好物Abercrombie Kids休闲感穿搭 敬热血青春孕前饮食减肥法令纹会消失高等玻璃门窗厂家应该多谈谈品牌建设,放眼未来的发展,行业资讯中国缺乏技术能力企业将退出玻璃制品行业,行业资讯怪诞联名Martine Rose? x Nike Shox MR4新配色来袭FEAR OF GOD或将跌下神坛?且看它如何自救真空玻璃与中空玻璃的技术革新:洛阳兰迪钛金属真空玻璃的突破性发展,企业新闻无尘喷砂机有应用,企业新闻普通大众也能玩得起的DIY 实现自给自足黑龙江科技厅领导来通河县对远红外玻璃项目进行调研,行业资讯面对出口退税率政策出台玻璃业进行结构调整势在必行,行业资讯最快1小时维权!顺德打造消费维权一体化平台Converse携手Alexis Sablone推出专属ASDOUUOD Kids 2023春夏简约主题 融入春天的温柔如何评估真空玻璃封边材料的可靠性,企业新闻新型纳米涂料可让玻璃隔热,行业资讯Jean Paul Gaultier x Melissa 发布全新合作系列Soles包头鞋 延续经典不衰的潮流 塑造时尚备孕阶段的细节注意与梦境解析:糯米粉的隐含信息是好还是坏?爱滑板的少年 Evisen Skateboards 发布2023 SS系列干净的街头小王子 DELUXE 2023春夏新品亮相手写范儿 adidas Y洛阳兰迪钛金属真空玻璃:四点弯曲性能卓越,引领行业新高度,企业新闻女孩要优雅就要拒绝运动裤?网友质疑备孕怎么缓解紧张压力小众市场的春天依然还在 Sacai推出联名新款罗氏沼虾豚鼠气单胞菌的分离鉴定(二)“建筑幕墙生产许可”行政审批项目被取消,行业资讯凭借舒适脚感出圈的Nike Air Presto有多迷人创建诚信经营店 为保健市场加把“安全锁”聚类肽高分子材料结构与应用以经典的Air Max 1为蓝本 Nik推出球鞋新系列重庆市玻璃纤维产业园将成为国内较大玻纤研发制造基地,行业资讯又有一家品牌与adidas Originals达成初步合作Dunk 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